復(fù)合型導(dǎo)電高分子的研究表明:
1、導(dǎo)電填料顆粒,在材料中并不需要完全接觸就能形成導(dǎo)電通道。
當(dāng)導(dǎo)電顆粒間不相互接觸時(shí),顆粒間存在聚合物隔離層,使導(dǎo)電顆粒中自由電子的定向運(yùn)動(dòng)受到阻礙,這種阻礙可看做是有一定勢能的勢壘。根據(jù)量子力學(xué)的觀點(diǎn),對于微觀粒子來說,即使其勢能小于勢壘的能量時(shí),它既有被反彈的可能性也有穿過勢壘的可能性,微觀粒子穿過勢壘的現(xiàn)象稱為貫穿效應(yīng),也稱隧道效應(yīng)。
根據(jù)上述分析,導(dǎo)電高分子內(nèi)部的結(jié)構(gòu)有三種情況:
a:一部分導(dǎo)電顆粒完全連續(xù)的相互接觸,形成電流通路,相當(dāng)于電流經(jīng)過一只電阻。
b:一部分導(dǎo)電顆粒不完全連續(xù)接觸,其中不相互接觸的導(dǎo)電顆粒之間由于隧道效應(yīng)形成電流通路,相當(dāng)于一個(gè)電阻與一個(gè)電容并聯(lián)后再與一個(gè)電阻串聯(lián)的情況。
c:一部分導(dǎo)電顆粒完全不連續(xù),導(dǎo)電顆粒間的聚合物隔離層較厚,是電的絕緣層,相當(dāng)于電容器的效應(yīng)。
復(fù)合型導(dǎo)電高分子導(dǎo)電機(jī)理模型示意圖:
圖中: 1.導(dǎo)電顆粒。 2.導(dǎo)電顆粒間的隔離層。
2、含炭黑聚合物導(dǎo)電性的特性。
a.對電場強(qiáng)度的依賴性:含炭黑聚合物的導(dǎo)電性對電場強(qiáng)度有強(qiáng)烈的依賴性。在低電場強(qiáng)度下(E<104V/cm),電導(dǎo)率符合歐姆定律;在高電場強(qiáng)度下(E>104V/cm),導(dǎo)電率符合冪定律。
研究發(fā)現(xiàn),導(dǎo)電聚合物的導(dǎo)電性對電場強(qiáng)度的這種依賴性規(guī)律,是由它們在不同外電場作用下不同的導(dǎo)電機(jī)理所決定的。
※在低電場強(qiáng)度下,導(dǎo)電聚合物的導(dǎo)電是由炭黑顆粒與聚合物之間的界面極化引起的離子導(dǎo)電,這種極化的載流子數(shù)目較少,故電導(dǎo)率較低。
在高電場強(qiáng)度下,炭黑中的載流子(自由電子)獲得了足夠的能量,能夠穿過炭黑顆粒間的聚合物隔離層使材料導(dǎo)電,隧道效應(yīng)起了主要作用。因此,含炭黑高聚物在高電場強(qiáng)度下的導(dǎo)電本質(zhì)是電子導(dǎo)電,故電導(dǎo)率較高。
b.對溫度的依賴性:在低電場強(qiáng)度時(shí),電導(dǎo)率隨溫度的降低而降低;在高電場強(qiáng)度下時(shí),電導(dǎo)率隨溫度的降低而增大。這種規(guī)律同樣由于其不同的導(dǎo)電機(jī)理決定的。
※導(dǎo)電機(jī)理:低電場強(qiáng)度下的導(dǎo)電是由界面極化導(dǎo)致的離子導(dǎo)電引起的,溫度低使載流子動(dòng)能降低,導(dǎo)致電導(dǎo)率下降;反之,高電場強(qiáng)度下的導(dǎo)電是自由電子的躍遷,相當(dāng)于金屬導(dǎo)電,溫度降低有利于自由電子的定向運(yùn)動(dòng),故電導(dǎo)率增大。同理,金屬化合物系的導(dǎo)電纖維,也可以認(rèn)為其導(dǎo)電機(jī)理應(yīng)遵循這些規(guī)律。